1. 定义不同：团体意外险是为团体提供意外保障的保险，雇主责任险是为雇主提供员工意外伤害保障的保险。

2. 保障范围不同：团体意外险保障意外身故、伤残和医疗，不保职业病；雇主责任险保障员工在工作期间因意外导致的死亡、伤残和医疗费用，以及因工作导致的职业病和相关费用。

3. 保障风险不同：团体意外险保障员工遭受意外伤害的风险，无论是否在工作期间；雇主责任险保障员工在工作期间和工作场所内发生的意外伤害。

4. 被保人不同：团体意外险的被保人是单位的人员，如企业员工、学生和旅行社游客；雇主责任险的被保人是雇主，即企业。

5.赔付对象不同：团体意外险赔付对象是员工，由保险公司赔付给员工；雇主责任险赔付对象是雇主，由雇主按规定支付给员工，即雇主对员工的赔偿责任。

是否同时购买或选择购买哪种保险，取决于企业雇主的选择和需求。如果企业注重员工福利和保障，可以考虑购买团体意外险，以提供员工更全面的保障。如果企业更关注降低自身的风险和法律责任，可以选择购买雇主责任险来保障雇主自身的利益。