在企业购买员工意外险时，员工发生意外需要进行理赔时，理赔审核一般由保险公司的理赔专员或者理赔团队进行。这些专业的理赔人员会根据保险合同中的条款、员工的投保情况、事故发生的具体情况等综合因素来进行审核，以确定是否符合保险赔付的条件。

首先，当员工发生意外后，企业应及时通知保险公司，并提交理赔申请所需的相关材料，如事故报告、医疗证明、保险证明等。保险公司的理赔专员会对这些材料进行审核，核实员工是否符合保险责任范围内的赔付条件。

其次，保险公司会对员工意外事件进行定损，包括对员工的伤情程度、医疗费用、工作能力影响等进行评估。理赔专员会根据保险合同的约定，结合员工的实际情况，来确定赔付金额和赔付方式。

最后，保险公司会根据审核结果，向企业或员工支付相应的理赔款项。如果员工或企业对理赔结果有异议，可以通过保险公司的申诉渠道进行申诉，保险公司会重新审核理赔申请，以保证理赔结果的公正和合理。

总的来说，企业购买员工意外险后，员工发生意外需要进行理赔时，理赔审核主要由保险公司的专业理赔人员进行。他们会严格按照保险合同的约定和相关规定来审核理赔申请，确保员工能够及时获得应有的保险赔付。企业在选择购买员工意外险时，也应该重点关注保险公司的理赔服务质量和信誉度，以确保员工在需要时能够得到及时、准确的理赔服务。