在企业中，为员工购买意外保险是一项非常重要的举措，可以保障员工在工作期间或工作相关活动中发生意外时的权益和安全。那么，对于企业来说，员工入职时购买意外保险具有重要性。

首先，员工入职时购买意外保险可以让员工感受到企业的关怀和关注，增强员工的归属感和认同感。这有助于建立良好的企业文化，提升员工对企业的忠诚度和凝聚力。同时，员工在入职初期购买保险，可以让员工更早地了解企业提供的福利和保障，增强员工对企业的信任感，为员工融入企业提供保障和支持。

其次，员工入职时购买意外保险可以最大程度地保障员工的权益和安全。在员工刚刚入职时购买保险，可以确保员工在最短的时间内就能享受到保险带来的保障，在工作期间或工作相关活动中发生意外时得到及时的赔付和援助，减轻员工和家属的经济负担，同时也保障企业的利益和声誉。

另外，员工入职时购买意外保险也有助于规避企业可能面临的风险和责任。一旦员工在工作期间发生意外，如果没有购买保险或保险保障不足，企业可能需要承担赔偿责任，造成不必要的经济损失和法律风险。因此，及早为员工购买完善的意外保险，可以有效规避这些潜在的风险和责任，保护企业的利益和稳定发展。

综上所述，对于企业来说，员工入职时购买意外保险具有重要性，不仅可以体现企业的关怀和关注，增强员工的归属感和认同感，还可以最大程度地保障员工的权益和安全，规避企业可能面临的风险和责任。因此，建议企业在员工入职时即为员工购买完善的意外保险，为员工和企业共同构建一个安全、和谐的工作环境。