在企业购买员工意外保险后，员工通常会产生一个疑问，即这份保险是否能证明劳动关系。事实上，企业购买的员工意外保险并不能直接证明劳动关系，因为保险仅仅是为了应对员工在工作中遭遇意外所产生的风险而进行的经济赔偿安排，与员工的劳动关系并无直接关联。

要证明劳动关系，通常需要依据劳动合同、社保缴纳记录、工资支付记录等文件来进行。保险仅仅是在员工因意外受伤或身故时提供经济赔偿的一种方式，而并非证明劳动关系的文件。

然而，尽管员工意外保险不能直接证明劳动关系，但它在企业管理中仍然具有重要意义。企业购买员工意外保险可以提升员工福利，增加员工对企业的信任感，提高员工的工作满意度和忠诚度。同时，员工意外保险也可以为企业降低风险，减少因员工意外造成的赔偿支出，保护企业的财务安全。

因此，作为企业职工意外保险规划专家，建议企业在选择员工意外保险时，除了考虑保险的赔付范围、保额和保费等因素外，还应该综合考虑保险公司的信誉度、理赔服务以及保险条款的详细内容等因素。只有选择到适合自身企业和员工需求的员工意外保险产品，才能更好地保障员工权益，提升企业形象，有效管理企业风险。

因此，在购买员工意外保险时，企业应该根据实际情况和需求，选择适合的保险产品，并在保险条款中仔细了解保险责任和赔付条件，确保员工在意外情况下能够得到及时、有效的赔付。同时，建议企业定期评估员工意外保险的保障水平，根据实际情况对保险进行调整和优化，以更好地保障员工权益，提高员工的工作满意度和忠诚度。