对于企业来说，购买员工意外保险是保障员工权益、提高员工满意度的重要举措。那么，单位该如何记账这笔开支呢？以下是一些方法与注意事项供您参考：

一、记账方法：
1.  按照保险费用类别进行记账：将员工意外保险费用归类为“人力资源成本”或“员工福利费用”等相关费用科目。
2.  根据支付方式进行记账：如果单位一次性支付全年保费，可在支付时直接记入相关费用科目；如果选择分期支付，可按照每期支付的金额逐月或逐季进行记账。
3.  注明保险公司名称和保单号：在记账凭证或账目备注中，务必注明所购买的员工意外保险的具体保险公司名称和保单号码，以备查证。

二、注意事项：
1.  合规记账：记账时需符合相关财务会计准则，确保账目清晰明了，便于日后审计和查询。
2.  保留发票和合同：保留购买员工意外保险的发票、合同等资料，作为记账凭证，以备将来需求。
3.  注意税务政策：根据国家税收政策，员工意外保险费用可能纳入企业所得税的扣除范围，务必了解相关政策并合规享受税收优惠。
4.  费用调整：保险费用可能会因保险公司政策、员工人数变动等因素而发生调整，记账时需及时调整相关费用科目金额。
5.  与员工沟通：单位购买员工意外保险是为了保障员工权益，建议与员工进行沟通，让员工了解单位的保障举措，增强员工对单位的信任感。

综上所述，单位购买员工意外保险的记账应当遵循相关会计准则，合规进行记账，并注意保存好相关凭证和合同。此外，需留意税收政策、及时调整费用，并与员工沟通保障措施，共同维护员工权益与企业利益的平衡。希望以上建议对您有所帮助。