工地上发生意外事故时，老板购买的商业保险可以派上用场。在这种情况下，老板需要按照以下步骤进行索赔：

首先，工地老板需要立即联系保险公司。在事故发生后的第一时间，老板应该尽快联系购买保险的保险公司，通知他们发生了意外事故，并提供相关信息。

其次，老板需要提交索赔申请。保险公司会要求老板填写索赔申请表，并提供有关事故的详细信息，包括事故发生时间、地点、原因，受伤员工的姓名、受伤情况等。

接着，老板可能需要提供支持文件。为了支持索赔申请，保险公司可能会要求老板提供一些文件，如医疗报告、警方报告、事故照片、证人证言等。老板需要尽快配合提供这些文件。

然后，等待保险公司审核。一旦老板提交了索赔申请和支持文件，保险公司会展开审核程序。他们可能会派员前往现场调查，核实索赔信息，然后做出赔付决定。

最后，老板可以获得赔偿。如果保险公司审核通过老板的索赔申请，他们将会给予相应的赔偿，用以支付受伤员工的医疗费用、工伤赔偿金等。

需要注意的是，工地老板购买的商业保险种类繁多，如团体意外险、雇主责任险等，每种保险的理赔流程可能会有所不同。因此，在购买保险时，老板应该仔细阅读保险合同，了解清楚保险责任、理赔范围、索赔流程等内容，以便在发生意外时能够及时、顺利地进行索赔。如果老板不确定如何操作，可以随时咨询保险公司的客服人员，或者寻求专业保险代理人的帮助。