面对员工在工作中受伤的情况，作为企业主或人力资源管理者，您可能会感到焦虑和无助。尤其是当意识到员工受伤后才购买的团体意外险，这一行为可能进一步增加您的担忧。这种情况下，理解如何正确处理，并明晰团体意外险、雇主责任险的相关规定显得尤为重要。

首先，我们需要明确一个事实：团体意外险通常不具备追溯效力。这意味着，如果员工在保险生效日期之前受伤，那么该次受伤所造成的医疗费用、误工费用等，大多数情况下不会被保险公司承担。因此，在员工受伤后才购买的团体意外险，通常无法为此次受伤提供保障。

然而，作为企业管理者，您还有其他途径来解决这一问题，并尽可能减轻企业和员工的负担：

1.  雇主责任险的作用：如果您的企业购买了雇主责任险，那么在员工因工受伤的情况下，该保险可能提供一定的保障。雇主责任险旨在保护企业免受因工伤害员工而可能产生的赔偿责任。因此，及时检查您的雇主责任险是否覆盖了此类情形，并与保险公司沟通具体的理赔流程。

2.  工伤保险的适用：在中国，企业有义务为员工缴纳工伤保险。如果员工因工受伤，即使在购买团体意外险之前，工伤保险也能提供相应的保障，包括医疗费用、伤残赔偿等。确保按时为员工缴纳工伤保险，并了解如何按照法律规定申报工伤，对企业和员工都至关重要。

3.  企业自身的应急机制：面对员工受伤，企业应建立有效的应急机制。这包括及时为受伤员工提供必要的医疗救助、记录事故发生的经过、评估事故原因并采取措施防止类似事故再次发生。这些措施有助于减少企业的潜在责任，并展现企业对员工福祉的重视。

4.  积极沟通与关怀：在处理员工受伤的事宜时，保持与受伤员工的积极沟通至关重要。向员工说明企业已采取的措施，以及未来将如何提供帮助和支持，可以增加员工的信任感，并减轻其心理压力。

5.  未来的预防措施：此次事件也应成为企业的一个警示，促使企业在未来采取更加周全的保险规划。及时为员工购买团体意外险，并确保保险覆盖范围与企业实际需要相匹配。同时，定期评估企业的风险管理措施，确保员工的安全与健康得到有效保障。

综上所述，员工在受伤后才为其购买的团体意外险可能无法提供预期的保障。然而，通过合理利用雇主责任险、工伤保险，以及建立完善的企业应急机制，企业仍然可以有效应对员工受伤的情况，同时保障企业和员工的利益。在此基础上，未来的保险规划和风险管理措施将对企业的长期发展至关重要。