企业为员工购买意外保险是一种雇主责任和福利保障的体现，而在员工发生意外并需要进行保险理赔时，钱款的归属问题也是值得关注的重要话题。一般情况下，企业为员工购买的意外保险，理赔款项的归属主要取决于保险合同的约定和实际情况。

首先，根据通常的保险合同约定，企业作为保险合同的投保人，在购买意外保险时通常会将员工作为被保险人，同时指定受益人一栏一般会填写为员工本人或其家属。这意味着在员工发生意外导致需要理赔时，理赔款项通常会直接支付给员工本人或其家属，作为受益人来支配使用。

其次，如果员工在意外事件中导致了伤残或身故，根据保险合同的约定，理赔款项可能会直接支付给员工本人或其家属作为赔偿。对于伤残导致的医疗费用，也会根据保险合同的规定进行赔付，通常是支付给员工或其家属以用于支付医疗费用。

此外，如果员工在工作中发生意外，可能会触发雇主责任险的保障范围。雇主责任险是为了保障雇主对员工在工作中受伤或患病而产生的赔偿责任，保险公司在此种情况下会向企业进行赔付，以帮助企业承担因员工意外而产生的经济赔偿责任。

综上所述，企业购买的意外保险理赔款项一般会直接支付给员工本人或其家属，以满足员工在意外事件中的经济需求。而雇主责任险则是为了保障企业自身在员工意外事件中的赔偿责任。在购买保险时，建议企业和员工都仔细阅读保险合同，了解保险责任和理赔流程，以便在意外事件发生时能够及时有效地获得保险赔付。