作为企业负责人，购买雇主责任保险是保障员工权益、规避风险的重要举措。但一旦发生意外事故，如果需要申请雇主责任险的赔付，则需要准备一系列的材料。以下是申请雇主责任险赔付所需的主要材料清单：

1.  事故报告：首先，您需要准备一份详细的事故报告，包括事故发生的时间、地点、经过、原因等信息。事故报告应当真实客观，以便保险公司了解事故情况。

2.  医疗记录：如果事故导致员工受伤，您需要提供受伤员工的医疗记录，包括诊断书、住院病历、医疗费用清单等。这些材料可以证明员工受伤的情况和所需的医疗费用。

3.  证明文件：您还需要提供一些证明文件，如员工的身份证复印件、劳动合同、工资单等，以证明员工与企业的雇佣关系和受雇期间。

4.  监控录像：如果有监控录像可以证明事故发生的过程，也是申请赔付时的重要证据。请提供监控录像原始文件或备份。

5.  相关合同：若事故与合同有关，比如施工合同、服务合同等，您需要提供相关合同的复印件作为证据。

6.  其他材料：根据具体情况，可能还需要提供其他证明材料，比如事故调查报告、警方立案证明、雇员声明书等。

在准备这些材料时，建议您尽快与雇主责任保险公司联系，了解详细的赔付流程和要求，以便及时提交所需材料并加快赔付的处理速度。

总的来说，申请雇主责任险赔付所需的材料是多方面的，需要全面准确地提供相关证据，保持与保险公司的沟通畅通，以确保赔付申请顺利进行。希望您能及时备齐材料，保障员工权益，降低企业风险。祝您的企业经营顺利，员工健康平安！