企业购买员工意外险是为了保障员工在工作期间或工作相关活动中发生意外时能够得到及时赔付和救助。在购买员工意外险时，通常需要提供以下证件：

1.  员工身份证件：企业需要提供员工的身份证明，包括身份证、户口本或护照等。这些证件可以证明员工的身份信息和个人基本资料。

2.  员工名单：企业需要提供购买意外险的员工名单，包括姓名、性别、出生日期等基本信息。保险公司会根据员工名单进行核对和投保。

3.  企业营业执照：作为购买意外险的企业，需要提供营业执照副本等相关证件，以证明企业的合法性和经营资质。

4.  缴费凭证：购买意外险需要按照约定的费率进行缴费，企业需要提供相关的缴费凭证，如银行转账凭证、支付宝付款截图等。

5.  其他相关证件：根据具体保险公司的要求，可能还需要提供其他相关证件，如组织机构代码证、税务登记证、劳动合同等。

在购买员工意外险时，企业可以根据员工人数、工作环境和风险评估等因素选择适合的保险产品和保额，以确保员工在意外情况下能够得到及时的理赔和救助。同时，企业还需要定期对员工意外险进行评估和调整，确保保障的及时性和有效性