对于企业购买的员工意外伤害险，其会计核算方式通常是将保险费用列入保险费用科目。具体来说，员工意外伤害险的保险费用既不属于工资福利支出，也不属于劳务报酬支出，而是作为一项额外的保险费用支出进行核算。

在企业的财务会计中，保险费用属于管理费用中的一部分，通常计入“管理费用”科目。因此，企业在购买员工意外伤害险时，会计处理方式为：借记保险费用科目，贷记银行存款科目。

此外，还需要注意的是，员工意外伤害险的保险费用支出应当根据保险合同的约定按期支付，并在财务报表中进行明细披露。企业在报表中应当清晰地呈现员工意外伤害险的保险费用支出，以确保财务信息的准确性和透明度。

因此，企业在购买员工意外伤害险时，需要注意将保险费用正确列入保险费用科目，并按照保险合同约定的支付方式和时点进行会计处理，以保证财务数据的准确性和合规性。