在企业中，员工离职后意外险的费用一般由企业自行承担。员工离职后，企业通常会暂停或终止对其的保险保障，包括意外险。但在员工离职后发生意外的情况下，责任和费用承担方面可能会有一些特殊情况，需要企业和员工双方协商或根据相关法律法规来确定。

一般情况下，员工离职后如果在离职后的一定时间内（通常是30天）发生意外，通常仍然可以享受到之前的保险保障。这是因为在员工离职时，企业购买的保险通常会覆盖离职后一段时间内的意外保障。在这种情况下，企业仍然需要承担意外险的费用。

然而，如果员工离职后的意外发生在离职后一定时间之外，一般来说企业就不再需要承担费用了。员工可以根据自己的需求选择购买个人意外险，以便在离职后也能获得保障。另外，一些公司也会为离职员工提供额外的保险福利，以帮助他们过渡期间仍能得到保障，具体情况需要查看企业的离职政策和保险条款。

在购买企业意外险时，企业可以根据员工人数、工作环境、风险程度等因素选择适合的保险产品。一般来说，团体意外险适用于企业员工，可根据员工人数灵活选择保额和保障内容，涵盖意外伤害、残疾、身故等风险。另外，雇主责任险也是一项重要的保险，可以保障企业在员工因工作受伤或生病造成损失时的法律责任和赔偿。

综上所述，员工离职后意外险的费用一般由企业承担，但具体情况还需根据保险条款和企业政策来确定。企业在购买保险时应谨慎选择适合的保险产品，以确保员工在工作期间和离职后都能得到充分的保障。