外墙粉刷工作是一项高危职业，工作环境复杂多变，存在诸多意外风险，因此外墙粉刷工人应该购买针对高危职业设计的意外保险，以保障自身权益和安全。以下是外墙粉刷工人应该购买的意外保险方案：

首先，外墙粉刷工人应购买高危职业意外伤害保险。这种保险是专为从事高危职业的人员设计，提供在工作期间或工作地点发生意外导致伤害或死亡时的保障。保险公司会根据工种特点和风险评估制定相应的保险金额和保障范围，确保外墙粉刷工人在意外发生时能够得到及时的理赔和赔偿。

其次，外墙粉刷工人还可以考虑购买意外医疗保险。在外墙粉刷作业中，由于工作环境复杂，存在高空作业、危险化学品接触等风险，一旦发生意外伤害，可能需要进行紧急的医疗救治。意外医疗保险可以覆盖因意外伤害导致的医疗费用，包括急救费用、住院治疗费用、手术费用等，有效减轻外墙粉刷工人和家庭的经济负担。

此外，外墙粉刷工人还可以考虑购买意外伤残保险。外墙粉刷工作属于高风险行业，一旦发生意外导致永久性伤残，可能影响工作能力和生活质量。意外伤残保险可以在被保险人因意外事故导致身体功能永久性受损而无法从事原有职业时，提供一定比例的保险金给付，帮助外墙粉刷工人应对伤残带来的生活和经济困难。

最后，外墙粉刷工人还可以选择购买意外身故保险。意外身故保险是指在意外事故导致被保险人身故时，向其指定受益人支付一定金额的保险金。外墙粉刷工作存在一定风险，购买意外身故保险可以为家人提供经济保障，确保家庭在意外情况下能够维持生活。

综上所述，作为外墙粉刷工人，购买高危职业意外伤害保险、意外医疗保险、意外伤残保险和意外身故保险是非常重要的。这些保险方案能够全面覆盖外墙粉刷工作中可能遇到的意外风险，保障个人和家庭的权益和安全。建议外墙粉刷工人在选择保险产品时，应根据自身实际情况和需求，选择适合的保险方案，确保获得全面的保障和安心的工作环境