在现代企业运营中，员工的安全与福利是企业管理的重要组成部分。员工雇主责任险作为一种为企业减轻因员工在工作中受伤或疾病而引发的经济负担的保险产品，其重要性不言而喻。然而，当涉及到大车交通事故，且主要责任在于对方时，企业如何通过员工雇主责任险进行有效的索赔，确保员工的利益得到妥善处理，成为了很多企业所关心的问题。

首先，明确责任归属是索赔的前提。在发生交通事故后，应立即通知保险公司，并配合交通管理部门进行事故现场勘查和责任判定。确保所有涉及的证据和文件都能够准确记录，包括但不限于现场照片、事故责任认定书、医疗证明等。这些都是后续索赔的关键依据。

其次，了解员工雇主责任险的保险条款非常重要。不同的保险公司和保险产品，其条款可能有所差异。通常情况下，员工雇主责任险会覆盖员工在工作时间和工作场所内发生的意外伤害，但对于交通事故这类特殊情况，是否包括，以及如何赔偿，需要仔细阅读保险合同。如果合同中有相关条款，那么企业就有权利向保险公司提出索赔。

接下来，准备完整的索赔材料。除了事故责任认定书和医疗证明，企业还需要准备员工的工作证明、事故发生的时间和地点证明以及可能的财产损失证明等。这些材料的完整性和准确性直接关系到索赔的成功率。

在索赔过程中，企业可能需要与多方进行沟通，包括保险公司、受伤员工及其家属、医疗机构等。在这个过程中，保持沟通的透明性和真诚性，及时更新索赔进度，是获取各方支持和理解的关键。

最后，如果在索赔过程中遇到困难或者保险公司拒赔，企业可以寻求法律帮助。专业的法律顾问不仅能提供专业的法律意见，还能帮助企业更有效地与保险公司进行沟通和协商。

总之，面对大车主要责任情况下的员工雇主责任险索赔，企业应该理性对待，做好充分的准备工作，确保所有必要的文件和证据都能及时准确地提交。同时，通过与保险公司、员工及其家属等多方的有效沟通，确保索赔过程顺利进行，最终保障员工的权益不受损害。遇到难题时，及时寻求专业法律援助也是解决问题的有效途径。