在企业为员工购买意外险时，受益人一般是被保险人本人，也就是员工本人。这意味着如果员工在工作中发生意外导致伤残或身故，保险公司将会向员工本人或其指定的受益人支付相应的保险赔偿金。另外，有些企业也会选择将受益人扩展至员工的家属，以确保全面保障员工及其家人的权益。

需要注意的是，作为企业的雇主，购买意外险是为了保障员工在工作期间或者工作相关活动中的意外风险，以提供员工和企业双重保障。因此，在购买意外险时，企业需要明确保单条款中的受益人内容，以确保在理赔时能够顺利给付保险金。

综上所述，企业购买的员工意外险的受益人通常为被保险人本人，即员工本人。当然，有些企业也会考虑扩大受益人范围至员工的家属，以提供更全面的保障。在购买保险时，企业应当仔细阅读保险条款，了解受益人相关规定，以便在理赔时顺利给付保险金，保障员工的权益。