在企业购买员工意外险时，通常情况下受益人是被保险人的家属或法定受益人，这样可以确保在员工发生意外导致伤残或身故时，能够给予家庭成员一定的经济补偿和保障。因此，一般情况下，企业购买员工意外险时，受益人不会是老板本人。

老板作为企业的雇主，通常不会被列为员工意外险的受益人。员工意外险旨在为员工提供保险保障，以应对意外伤害或身故可能带来的经济风险。因此，老板作为雇主，购买员工意外险的目的是为员工提供保障，而非将自己列为受益人。

另外，作为老板购买员工意外险时，如果将自己列为受益人，可能会引发道德、法律等方面的问题。这样做可能被视为利用员工保险为自己谋取私利，不利于企业的声誉和员工的信任。

因此，建议企业在购买员工意外险时，选择合适的保险计划，明确将员工的家属或法定受益人列为受益人，以最大程度地保障员工的权益。同时，企业也可以考虑购买雇主责任险等保险产品，以保护企业自身在员工意外伤害责任方面的权益。企业购买保险时，可以咨询保险专业人士，根据企业实际情况和需求选择合适的保险产品，为员工和企业提供全面的保障和风险管理。