在企业的运营过程中，雇主责任险作为一种重要的风险管理工具，为雇主提供了一定程度的财务保障，以应对因工作场所的伤害或疾病导致对员工的赔偿责任。然而，当员工在工作中遭受伤害并寻求赔偿时，他们是否可以直接起诉保险公司主张雇主责任险成为了一些人关心的问题。

首先，要明确的是，雇主责任险是由雇主购买的，目的是保护雇主免受因员工在工作中受伤害而带来的法律责任。这种保险合同是雇主与保险公司之间的协议，员工并不是该保险合同的直接当事人。因此，从合同法的角度来看，员工通常情况下没有直接起诉保险公司的权利，因为他们不是合同的一方。

然而，根据中国法律和实践，如果雇主对员工的伤害负有赔偿责任，员工首先应向雇主提出赔偿要求。如果雇主拒不赔偿或赔偿不足，员工可以通过法律途径要求雇主承担责任。在雇主责任险的范围内，一旦法院判决雇主向员工赔偿，保险公司通常需要根据保险合同向雇主提供相应的赔偿金额。

在某些特殊情况下，如果雇主破产或因其他原因无法履行赔偿责任，员工可能会在法律允许的范围内，通过特定的法律程序针对保险公司提出索赔。但这种情况比较特殊，需要根据实际案件的具体情况和适用的法律规定来确定。

此外，值得注意的是，雇主责任险的保险条款和免责条款也会对赔偿的范围和条件产生重要影响。因此，员工在考虑通过法律途径主张权益之前，应仔细了解相关的保险条款，或寻求专业的法律意见。

总之，员工直接起诉保险公司主张雇主责任险在法律上存在一定的限制。员工应首先向雇主提出赔偿要求，通过雇主来实现对保险公司的索赔。在特殊情况下，员工可能需要通过法律程序，并在法律允许的范围内，针对保险公司提出索赔。因此，了解相关法律规定和保险条款对于保护员工的权益至关重要。