企业为员工购买意外保险是一项体现企业关爱员工、保障员工权益的重要举措。在购买意外保险时，需要收集员工的相关信息以便进行保险计划的制定和购买。以下是单位购买员工意外保险所需的主要资料：

1.  **员工名单：**  首先需要准备一份包含所有员工姓名、身份证号码、联系方式等基本信息的员工名单。这是购买保险的基础数据，也是核对员工身份的重要依据。

2.  **员工工作岗位及工作性质：**  不同工种、不同职业的员工可能面临的意外风险不同，因此需要了解员工的工作岗位及工作性质，以便选择适合的保险计划。

3.  **员工年龄和性别：**  年龄和性别是确定保险费率的重要因素，不同年龄段和性别的员工可能会有不同的保险费用。

4.  **员工薪资情况：**  一些意外保险产品可能会根据员工的薪资情况进行保额设定，因此需要了解员工的薪资水平。

5.  **员工福利政策要求：**  企业内部可能有关于员工福利的具体要求，包括保险责任、保障范围、赔付标准等方面，需要根据这些要求进行保险产品选择。

6.  **员工人数及覆盖范围：**  确定需要购买意外保险的员工人数及覆盖范围，包括是否只购买给全职员工、是否包括实习生等。

7.  **其他额外要求：**  有些企业可能会有特殊的保险需求，比如特定的附加保险责任、特殊的赔付标准等，需要提前告知保险公司。

综上所述，单位为员工购买意外保险需要收集的资料涵盖了员工的基本信息、工作情况、薪资水平以及企业内部的特殊要求等方面。只有充分了解员工的情况，才能选择合适的保险产品，为员工提供更全面的保障。因此，在购买意外保险前，建议单位提前准备好以上所需的员工资料，以便顺利办理保险购买手续