在企业为员工购买个人意外险时，通常不需要员工签订免责协议。个人意外险是由企业为员工购买的保险产品，旨在保障员工在工作期间或非工作期间发生意外时的个人权益。企业购买个人意外险是一种福利措施，是企业对员工的关怀和保障，员工在购买个人意外险时通常无需承担额外责任。

在购买个人意外险时，企业应当向员工清晰地说明保险责任、保险范围、保险金额以及理赔流程等相关信息，让员工充分了解个人意外险的保障内容。此外，企业还应当向员工介绍个人意外险的特点和购买意义，帮助员工理解保险产品的重要性。

对于企业来说，购买个人意外险能够提升员工福利待遇，增强员工的归属感和忠诚度，提高员工的工作积极性和生产效率。同时，个人意外险也能够降低企业在员工意外伤害事件发生时的赔偿风险，保护企业的财产安全和经营稳定。

总的来说，企业为员工购买个人意外险是一种双赢的选择，既能够保障员工的个人权益，又能够保护企业的利益。在购买个人意外险时，企业和员工之间的权利义务关系已经通过保险合同建立起来，因此通常不需要额外签订免责协议。

因此，企业可以放心为员工购买个人意外险，提供更全面的保障，增强员工福利待遇，促进企业和员工之间的良好关系。希望企业和员工都能意识到个人意外险的重要性，共同维护员工的权益和企业的利益。