货运险预约协议保险单的生效时间是指保险合同成立后，保险公司开始对货物承担保险责任的时间点。在货物运输中，货运险预约协议保险单的生效时间具有重要意义，企业在投保时需特别注意以下几点：

首先，货运险预约协议保险单的生效时间通常是在货物装运前。也就是说，货物装船或装车后，一旦发生意外事故，保险责任仍然会生效。因此，在货物装运前及时办理货运险预约协议保险单至关重要，确保货物在整个运输过程中都能得到全面的保障。

其次，货运险预约协议保险单的生效时间还与保险费的支付有密切关系。一般情况下，只有在企业向保险公司支付了保险费后，货运险预约协议保险单才会生效。因此，企业在投保时应及时支付保险费，以确保保险合同能够及时生效，货物能够得到有效保障。

此外，货运险预约协议保险单的生效时间还需根据具体的保险条款来确定。不同的保险公司可能会有不同的规定，企业在投保前应仔细阅读保险条款，了解保险合同的具体内容，包括保险责任的起止时间、保险金额、保险范围等，以确保在需要时能够及时获得保险理赔。

最后，企业在办理货运险预约协议保险单时，还需注意保险单的有效期限。一般情况下，货运险预约协议保险单的有效期限是在货物装运后的一定时间内，超出有效期限后保险责任将会自动终止。因此，企业在投保时需注意保险单的有效期限，及时续保或办理新的保险单，以确保货物在整个运输过程中都能得到保障。

综上所述，货运险预约协议保险单的生效时间是在货物装运前，与保险费的支付有关，需根据具体保险条款确定，同时要注意保险单的有效期限。企业在办理货运保险时，应当仔细阅读保险条款，及时支付保险费，确保货物能够得到全面的保障，降低货物运输风险。希望以上内容对企业在货运保险投保过程中有所帮助。