空运保险单是货物运输保险中的一种重要形式，用于保障货物在空运过程中可能发生的损失或损坏。空运保险单的出具时间通常是在货物开始运输之前，具体时间以投保前与保险公司协商为准。在出具空运保险单时，企业在投保时需注意以下几个重要事项：

首先，确保填写准确无误的货物信息。在申请空运保险单时，企业需提供详细的货物信息，包括货物名称、数量、价值、包装方式等，以确保保险单的准确性。

其次，了解保险责任和范围。企业在投保空运保险时，应当了解各家保险公司的保险责任和保险范围，选择适合自身需求的保险方案，以便在发生意外时能够得到及时赔付。

此外，注意保险费用的支付方式。企业在购买空运保险时，需要按照保险公司规定的费率支付保险费用，可以选择一次性支付或分期支付，但需注意避免因费用支付问题导致保险失效。

最后，保管好空运保险单。一旦获得空运保险单，企业应妥善保管，在需要时能够及时提供给相关部门或保险公司进行索赔。

总的来说，企业在申请空运保险单时，应当提前了解相关投保事宜，确保填写准确的货物信息，选择适合自身需求的保险方案，按时支付保险费用，并妥善保管保险单，以确保在空运过程中能够得到有效的保障和赔付。