贫困地区的企业员工想要购买意外保险，是一个非常值得鼓励和支持的举措。为帮助这些员工更好地了解和选择适合他们的保险产品，以下是一些建议和解决方案。

首先，贫困地区企业员工可以考虑与企业合作，由企业为员工购买团体意外险。团体意外险通常具有保费低、保障全面等特点，对于员工来说是一种较为经济实惠的选择。而企业也可以在购买团体意外险时获得一定的税收优惠，对企业来说也是一种激励员工、提升福利的手段。

其次，贫困地区企业员工可以选择购买雇主责任险。雇主责任险是为雇主在发生员工意外伤害或疾病时承担责任提供保障的一种保险产品。对于贫困地区的企业来说，购买雇主责任险可以有效降低企业在员工意外伤害赔偿方面的风险，保障企业的可持续发展。

另外，贫困地区企业员工在选择保险产品时，需要注意以下几点：
1.  保障内容：要选择覆盖范围广、保障内容全面的保险产品，确保在意外事件发生时能够获得及时有效的赔付和援助。
2.  保费成本：要根据自身经济实际情况选择适合的保险产品，不要盲目追求高保额而增加经济负担。
3.  理赔服务：选择有口碑良好、理赔快速简便的保险公司，确保在需要时能够顺利获得理赔服务。
4.  客服支持：保险公司的客服支持是否及时、周到也是选择保险产品时需要考虑的重要因素。

综上所述，贫困地区企业员工想要购买保险可以考虑团体意外险和雇主责任险，并在选择保险产品时要注意保障内容、保费成本、理赔服务和客服支持等方面。希望这些建议能够帮助贫困地区企业员工更好地规划和选择适合的保险产品，保障自身和家庭的安全和福祉