货物运输保险是一种重要的商业保险，旨在为货主、物流公司等在货物运输过程中可能发生的损失提供保障。在货物运输保险中，保单是非常重要的文件，它是保险合同的书面证明，载明了双方当事人的权利和义务，具有法律效力。

货物运输保险的保单种类主要分为电子保单和纸质保单两种。电子保单是指数字化的保单文件，可以在保险公司的系统中查询和下载，具有环保、便捷等优势；而纸质保单则是传统的书面文件，具有实体性强、可视性好等特点。

在货物运输保险中，货运险预约协议通常不属于保单。货运险预约协议是指货主与保险公司就特定货物运输风险事项进行约定的文件，它通常是在保险合同生效前双方协商达成的一种协议，具有一定的约束力。与保单相比，货运险预约协议更多是在特定情况下对保险责任、保险标的、免赔额等进行具体约定的文件。

在购买货物运输保险时，企业在选择保险产品时应当注意以下几点：
首先，了解自身货物运输的特点和风险，选择适合的保险类型和保额；
其次，仔细阅读保险合同条款，了解保险责任、免赔额、赔偿范围等重要内容；
再次，选择正规、有信誉的保险公司购买保险，确保保单的合法性和有效性；
最后，及时缴纳保险费用，保持保险合同有效。

总的来说，货物运输保险是企业在货物运输过程中非常重要的保障措施，而保单作为保险合同的书面证明，具有法律效力。货运险预约协议虽然不属于保单，但在特定情况下也具有一定的约束力。企业在购买货物运输保险时，应当仔细阅读保险条款，选择适合的保险产品，确保运输过程中的货物得到有效保障。